Η Πωλίνα Παπανικολάου γεννήθηκε στην Αθήνα το 1983. Είναι πτυχιούχος της Νομικής Σχολής Αθηνών και κάτοχος Μεταπτυχιακού Διπλώματος Ειδίκευσης του Τομέα Ποινικών Επιστημών του οικείου τμήματος από όπου πρώτευσε και αρίστευσε. Συνεχίζει τις σπουδές της ως Υποψήφια Διδάκτωρ Εγκληματολογίας της Νομικής Σχολής του Πανεπιστημίου Αθηνών (με υποτροφία από το Ίδρυμα Κρατικών Υποτροφιών). Είναι Νομικός – Εγκληματολόγος, Μέλος της Ελληνικής Εταιρείας Εγκληματολογίας και Ερευνήτρια. Από το 2009 ως το 2013 εργάστηκε ως Δικηγόρος, ούσα  Μέλος του Δικηγορικού Συλλόγου Πειραιά. Το 2002 βραβεύτηκε από τον Πανελλήνιο Σύνδεσμο Τυφλών και τον Βουλευτή Παναγιώτη Κουρουμπλή για την εισαγωγή της στην Νομική Σχολή Αθηνών με το Σύστημα των Πανελλαδικών Εξετάσεων. Το 2009 διακρίθηκε με βράβευση από τον Δικηγορικό Σύλλογο Πειραιά ως δεύτερη επιτυχούσα στον διαγωνισμό έναρξης του δικηγορικού λειτουργήματος και το 2012 από το Ίδρυμα Μαραγκοπούλου για την εργασία της «Ο Ακρωτηριασμός των Γεννητικών Οργάνων των Κοριτσιών από την άποψη των Δικαιωμάτων του Ανθρώπου», από όπου έλαβε υποτροφία παρακολούθησης του διεθνώς αναγνωρισμένου σεμιναρίου διάρκειας 86 ωρών, για τα Ανθρώπινα Δικαιώματα του Ινστιτούτου Rene Cassin, που πραγματοποιήθηκε στο Πανεπιστήμιο του Στρασβούργου  με θέμα «Η Προστασία των Προσωπικών Δεδομένων». Υπήρξε Αναπληρωματικό Μέλος στο Διοικητικό Συμβούλιο της Εθνικής Ομοσπονδίας Τυφλών, Τακτικό της Επιτροπής Νεολαίας του Πανελληνίου Συνδέσμου Τυφλών και εκπρόσωπος των Φοιτητών/ριών  με Προβλήματα Όρασης στην Επιτροπή Προσβασιμότητας των Φοιτητών/ριών με Αναπηρία του Εθνικού και Καποδιστριακού Πανεπιστημίου Αθηνών.